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γ⁃Al ₂O ₃载体的形貌调控及其对丙烷脱氢催化剂的影响综述

刘世佳, 何凯, 毕研峰, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2024, 37 (2): 31-41. DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.02.005

摘要（14）

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PDF （7436KB）（3）

γ?Al₂O₃为催化剂常用的载体，其表面物化性质对催化反应影响较大。通过改变合成方法和条件，可调控γ?Al₂O₃的载体形貌及载体表面Al的配位环境。不同形貌的载体暴露晶面所需能量不同，其直接影响载体的表面酸性，并影响活性金属之间以及活性金属与载体之间的相互作用，从而创造活性金属不同的锚位点，因此控制载体形貌是调控活性组分结构的有效方式。丙烷脱氢催化剂的载体形貌影响催化剂的催化性能。从γ?Al₂O₃载体的制备方法、形貌控制及其对丙烷脱氢催化剂的影响等几个方面，综述了相关领域的研究进展。

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B⁃MFI分子筛可控合成及丁烯双键异构化应用

张景威, 惠宇, 杨野, 李强, 秦玉才, 宋丽娟, 李晟闻

石油化工高等学校学报 2023, 36 (5): 31-37. DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.05.004

摘要（123）

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PDF （1769KB）（117）

采用无溶剂法，以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂，合成了一系列B?MFI分子筛，采用XRD、SEM、N₂吸附?脱附、原位红外光谱及吡啶吸附红外光谱等方法，表征了TPAOH添加量对B?MFI分子筛物化性质的影响，并考察了1?丁烯双键异构化反应性能。结果表明，TPAOH添加量显著影响B?MFI分子筛的晶粒尺寸和骨架硼物种含量，当TPAOH添加量为4.500 g（n（SiO₂）/n（TPAOH）=11.6）时，所制得的B?MFI分子筛粒径最小，且具有最大量的硅硼羟基窝，可提供更多高活性反应位点。反应评价结果证实，采用B?MFI分子筛催化剂进行1?丁烯双键异构化反应时，1?丁烯的转化率高达70.00%，2?丁烯的选择性大于99%，且催化剂稳定性优异，评价周期内无失活迹象。

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Pt0.5⁃Sn x/γ⁃Al ₂O ₃催化剂对丙烷脱氢反应性能的影响

康津铭, 焦建豪, 秦玉才, 杨野, 王焕, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2023, 36 (4): 34-39. DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.04.005

摘要（91）

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PDF （938KB）（140）

采用等体积顺序浸渍法，并运用超声波震荡的方法提高金属分散度，制备了不同Sn负载量（质量分数）的Pt0.5?Snx/γ?Al₂O₃催化剂。采用XRD、BET、H₂?TPR、CO?IR、TG等表征手段对催化剂进行表征，考察了Sn负载量对Pt0.5?Snx/γ?Al₂O₃催化剂活性中心结构以及丙烷脱氢反应性能的影响。结果表明，通过改变样品中Sn的负载量来调控n（Sn）/n（Pt），会导致Pt和Sn的空间分布差异，从而影响Pt和Sn之间的作用模式；随着助剂Sn负载量的增加，由于Pt?Sn间的相互作用，有助于增加Pt的分散度，增加活性位点数，提高催化剂的反应活性；当负载过量的Sn时，会形成Pt?Sn合金团簇结构，导致Pt被包覆，从而使催化剂活性位点数减少，导致其反应活性下降。

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载体表面性质调控Pt⁃Sn/γ⁃Al ₂O ₃催化剂丙烷脱氢性能

崔明彧, 焦建豪, 康津铭, 刘世佳, 关慧敏, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2023, 36 (1): 40-47. DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.01.006

摘要（355）

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PDF （3005KB）（186）

Al₂O₃载体的性质是影响丙烷脱氢Pt?Sn/γ?Al₂O₃催化剂性能的关键因素。采用450、650、850 ℃三种焙烧温度制备了γ?Al₂O₃载体，运用XRD、XRF、NH₃?TPD、Py?FTIR、CO?FTIR、OH?FTIR等表征手段系统研究了载体和其负载型催化剂的结构和性质，使用固定床在线分析微型反应装置评价了丙烷脱氢反应性能，并对气相产物分布和结焦性质进行了分析。结果表明，随着焙烧温度的升高，γ?Al₂O₃载体的表面酸量减少，850 ℃高温焙烧几乎完全消除了表面弱L酸中心，这说明γ?Al₂O₃表面配位不饱和Al位点和表面-OH数量随焙烧温度的升高而减少，这一特征不利于金属活性中心的高度分散；CO?FTIR和TEM表征结果均证实了在Pt?Sn/γ?Al₂O₃?850催化剂上形成了更大的Pt团簇，更多的饱和配位Pt活性相结构会促进深度脱氢等副反应的发生，降低丙烯产物的选择性。

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含氮聚合物催化剂的制备及乙炔氢氯化性能研究

乔文强, 孙玺, 王连杰, 张健, 秦玉才, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2022, 35 (3): 30-35. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.03.005

摘要（299）

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PDF （1304KB）（119）

以多聚甲醛、1,3,5?三甲基苯和对苯二胺为C源和N源聚合制得CN _y 前驱体，经焙烧制成N掺杂C催化剂，并研究经由不同焙烧温度制得的N掺杂C催化剂对乙炔氢氯化反应性能的影响。结果表明，CN _y ?700?1催化剂反应活性最高，在乙炔与氯化氢体积比 1.0∶1.1、反应温度280 ℃、乙炔体积空速90 h^-1的反应条件下，乙炔转化率可高达89.8%。通过催化剂表征发现，催化剂的活性与比表面积、孔体积和吡咯N相对含量有关，与吡咯N原子结合的碳原子是其活性位点；在一定温度范围内，升高焙烧温度可使催化剂产生较大的比表面积，吡啶N也一定程度转化为吡咯N；催化剂失活的主要原因是积碳。

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乙酰丙酮配体对SnCl ₂/AC催化乙炔氢氯化反应的影响

周维, 张健, 乔文强, 孙玺, 秦玉才, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2022, 35 (2): 37-42. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.02.006

摘要（336）

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PDF （1251KB）（69）

负载型SnCl₂是一种无汞乙炔氢氯化催化剂，为了增强SnCl₂催化剂的乙炔氢氯化反应性能，通过引入乙酰丙酮配体(acetylacetone)制备了5.0%Sn(acac)₂Cl₂/AC催化剂，并对催化剂的物化性能进行了分析。结果表明，在乙炔体积空速为90 h^-1、乙炔与HCl物质的量比为1∶1.1、反应温度为170 ℃的条件下，5.0%Sn(acac)₂Cl₂/AC催化剂的乙炔转化率达到96%，高于5.0%SnCl₂/AC催化剂的乙炔转化率；结合反应前后催化剂的性能表征，证实引入乙酰丙酮配体可增强SnCl₂催化剂的乙炔吸附能力，同时还可起到抑制反应过程中锡流失的作用，有效地提高了SnCl₂催化剂的反应活性和稳定性。

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SBA⁃15载体调控WO _x 分散性对烯烃歧化反应的影响

崔宇超, 秦玉才, 王文燕, 吴薇, 张强, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2022, 35 (1): 23-28. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.01.004

摘要（337）

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PDF （1745KB）（247）

采用湿浸渍法制备了不同负载量的WO _x /SBA?15催化剂，讨论了WO _x 分散性对烯烃歧化反应的影响。结果表明，负载量影响了WO _x 在载体表面的分散度，进而影响催化活性；负载量10%的催化性能最佳；高负载量的WO _x /SBA?15表面聚集态WO _x 数目较多，掩盖了活性位点。采用物理吸附、XRD、SEM表征样品织构性质，采用吡啶红外、化学吸附表征了样品的酸性和酸量。反应评价显示10%负载量的10%WO _x /SBA?15催化活性最佳，丙烯收率可达50%，丙烯选择性近90%。

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等级孔分子筛传质性能的表征策略研究进展

张锦研, 王焕, 秦玉才, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2021, 34 (4): 1-8. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2021.04.001

摘要（2332）

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PDF （2686KB）（224）

等级孔分子筛材料因其兼具高效传质与择形催化的优势而成为当前分子筛研究领域热点，然而其传质优化机制的不明确是制约等级孔分子筛材料设计思路与发展方向的主要因素。简要介绍了等级孔分子筛材料研究现状，并重点对等级孔分子筛材料传质机制研究进展，包括当前研究所面临的挑战和研究策略等方面进行了综述，探讨了传质机制研究在等级孔分子筛材料研发过程的重要意义，并对未来发展方向进行了展望。

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Pd⁃Ag/Al ₂O ₃催化剂上CO吸附的原位漫反射红外光谱研究

吕曼丽，龚珣，秦玉才，张晓彤，宋丽娟

石油化工高等学校学报 2020, 33 (6): 8-12. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2020.06.002

摘要（858）

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PDF （1870KB）（462）

采用原位漫反射红外光谱技术，研究CO探针分子在浸渍法制备的Pd⁃Ag/Al2O3催化剂及Al2O3载体上的吸附行为。根据催化剂表面吸附CO后表面物种吸附形态的不同，可以判断不同制备方法所得Pd⁃Ag/Al2O3催化剂上活性中心Pd原子受到助剂Ag原子的电子效应和几何效应不同。研究发现，升温前后吸附和脱附CO时，只有Pd⁃Ag/Al2O3⁃LM⁃2催化剂上不存在CO的桥式吸附，且发现随着CO的吸附和脱附温度的升高，HCO_3的特征峰强度相对减弱，与此同时HCOO-的吸附特征峰相对增强，两者一致的消长关系说明HCO〖_3^-〗在升温的过程中转变为HCOO-。

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柠檬酸改性Hβ分子筛酸性中心的调变与解析

惠宇, 刘金玲, 秦玉才, 孙兆林, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2020, 33 (3): 14-20. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2020.03.003

摘要（593）

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PDF （2071KB）（299）

采用不同浓度柠檬酸对Hβ分子筛进行改性，运用XRD、Ar吸附等温线等方法对其织构性质进行表征,并通过NH3⁃TPD和Py⁃FTIR关联改性Hβ分子筛的酸性质，以吡啶为探针分子，分析吡啶分子与Hβ分子筛各活性组成单元的作用形式。结果发现，Hβ分子筛除存在与硅铝桥羟基相关的B酸中心外,还存在与非骨架铝羟基基团有关的弱L酸中心以及缺陷位处三配位的Al羟基物种和AlO+有关的强L酸中心。非骨架铝物种与临近的硅铝桥羟基间存在协同作用，吡啶分子可以吸附在其L酸中心并与临近B酸中心产生键合,在高温时不易脱附。吡啶分子会优先吸附在酸性较强的硅铝桥羟基和缺陷位处三配位的Al羟基活性位上，而与非骨架铝羟基基团作用较弱。经柠檬酸处理后，分子筛中部分非骨架铝羟基物种被选择性移除，且未对骨架铝造成严重破坏。Hβ分子筛经柠檬酸酸处理后仍存在强L酸中心，此强L酸中心的存在方式可能与AlO+和缺陷位的三配位的Al物种有关。

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多吡啶铁配合物制备及电催化质子还原性能

荣冰莹，刘贺，惠宇，宋丽娟，钟伟

石油化工高等学校学报 2020, 33 (2): 1-6. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2020.02.001

摘要（448）

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PDF （2493KB）（339）

合成并表征了一种基于多吡啶配体配位的铁配合物。电化学研究表明，配合物在循环伏安图中表现出两个还原峰和两个氧化峰，前者分别归属于FeIII/FeII和FeII/FeI的还原过程。以不同强度的酸(乙酸、三氟乙酸、四氟硼酸)作为质子源，研究了铁配合物电催化质子还原的性能。由循环伏安曲线得出：铁配合物对不同强度酸的质子还原有一个共同点，即在加入1当量质子源时，配合物的第一个还原峰电流强度均有增加，然而，随质子源浓度进一步增加，峰电流强度先缓慢增加，然后趋于稳定。在四氟硼酸作为质子源时，出现了两个新的还原峰，且新还原峰的峰电流随着质子源当量浓度的增加而增大。说明以强酸作质子源时，多吡啶铁配合物的电催化制氢效果更加明显。

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Bi、Cu助剂对SnCl ₄/AC催化乙炔氢氯化反应的影响

张健, 孙玺, 周维, 乔文强, 秦玉才, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2020, 33 (1): 7-11. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2020.01.002

摘要（392）

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PDF （1166KB）（246）

以活性炭（AC）为载体制备了负载型SnCl4催化剂，并添加了不同质量分数BiCl ₃以及CuCl ₂，以此研究助剂对催化乙炔氢氯化反应性能的影响。结果表明，5%BiCl3⁃10%CuCl2⁃10%SnCl4的催化剂配比对乙炔氢氯化反应活性最高。在乙炔/氯化氢体积比1∶1.1、反应温度170 ℃、乙炔空速60 h-1的反应条件下，乙炔转化率最高可达94%。通过对催化剂的表征发现，助剂的引入抑制了反应过程中S的流失，从而提高了催化剂的稳定性和Sn基催化剂的活性。

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溶剂pH对Ce⁃SBA⁃15吸附剂酸活性位构筑及脱硫性能的影响

郭忠森，龚珣，吕曼丽，张健，秦玉才，宋丽娟

石油化工高等学校学报 2019, 32 (5): 14-18. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2019.05.003

摘要（437）

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PDF （1534KB）（129）

采用浸渍法制备Ce⁃SBA⁃15吸附剂，运用N2吸附⁃脱附技术和NH3⁃TPD技术表征吸附剂的物化性质，采用静态吸附实验、固定床动态吸附穿透实验和萃取实验考察吸附剂的脱硫效果。将吸附剂物化性质和脱硫效果相关联，考察制备过程中溶剂pH对Ce⁃SBA⁃15吸附剂酸活性位构筑及脱硫性能的影响。研究表明，溶剂的pH对Ce⁃SBA⁃15脱硫吸附剂酸活性位的构筑存在强静电吸附作用和氧化还原作用两种影响。强酸性条件能够抑制氧化反应的发生，同时由于强静电吸附作用实现Ce物种的高度分散。弱酸性条件由于氧化反应的发生导致Ce物种发生转化而难以形成有效噻吩吸附活性位。最佳的pH为3，此条件下制备的Ce⁃SBA⁃15（3）吸附剂保持有最优的物化性质和噻吩吸附脱除能力。

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稀土种类对RE⁃NaY分子筛酸性及催化裂化活性影响

刘贺,贾未鸣,卜禹豪，王焕,惠宇,宋丽娟,孙兆林

石油化工高等学校学报 2019, 32 (2): 15-19. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2019.02.003

摘要（243）

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PDF （1528KB）（148）

以液相离子交换法分别制得La、Ce、Nd三种稀土离子改性的RE⁃NaY分子筛，考察稀土离子种类对分子筛酸性和催化性能的影响规律。运用 X射线衍射(XRD)、N2吸附等温线表征样品的结构和织构性质；采用原位红外光谱技术研究了分子筛的酸性能；以大港轻柴油为原料评价了分子筛的催化裂化微反活性。结果表明，离子半径较小的Nd离子相比于Ce和La离子更易于从超笼迁移进入SOD笼，从而使得Nd⁃NaY分子筛超笼中具有最多的B酸中心，且微孔孔径较大，从而使其表现出最优的催化裂化活性。由此证明，采用较小离子半径的稀土离子改性可有效提升Y分子筛在催化裂化过程中的超笼利用率。

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Y分子筛中硅铝桥羟基结构调变规律的理论研究

郑健，李强，秦玉才，宋丽娟

石油化工高等学校学报 2019, 32 (1): 6-12. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2019.01.002

摘要（586）

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PDF （1754KB）（435）

Y分子筛中B酸的酸性在催化过程中起着主要作用，其结构的变化反应了B酸的强弱。采用周期性模型模拟了HY、[AlO]+/HY及 [Al(OH)]2+/HY中B酸位置的稳定结构，从第一性原理和分子动力学两方面研究了B酸中心的结构变化与周围微环境的关系。通过几何结构、电子结构和分子力学统计结果发现，非骨架铝物种的加入增加了B酸的强度，且与H原子在12元环上的分布数量有关系，H原子越少，其酸性越强。B酸中心H原子与O原子结合能力越弱，并且H原子失去电子越多，B酸酸性越强。非骨架铝的加入能增强B酸的酸性，且[Al(OH)]2+非骨架铝物种对B酸性质的影响明显。研究可为分子筛B酸调变提供理论支持。

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C ₃N ₄/AC结构对二氯乙烷催化热裂解性能的影响

刘政, 孙玺, 张健, 秦玉才, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2018, 31 (6): 17-23. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2018.06.003

摘要（334）

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PDF （3268KB）（276）

采用等摩尔浸渍法，利用含相同物质的量氮的氰胺、硫脲、尿素作为前驱体，以活性炭为载体制备C3N4/AC催化剂。运用固定床反应器评价了C3N4/AC催化剂对1,2⁃二氯乙烷催化热裂解的反应性能，并采用SEM、XRD、BET、XPS、TGA表征了催化剂形貌、结构及表面组成等性质。结果表明，0.110 mol前驱体制备的催化剂初始活性和选择性都接近100%，但催化剂稳定性差异明显，以尿素为前躯体制备的C3N4/AC催化剂稳定性最高。然而，通过降低前驱体负载量合成的C3N4/AC催化剂结构与形貌及催化裂解性能均有差异。当负载量降到每10 g活性炭负载0.057 mol的氮时，以尿素为前躯体制备的C3N4/AC催化剂对1,2⁃二氯乙烷裂解催化活性较好、稳定性最高。不同前驱体合成的氮化碳形貌不同，硫脲、氰胺虽然可获得更多的氮化碳，但是所形成的氮化碳容易团聚从而影响了催化活性，尿素是用于该催化剂合成最优的前驱体。

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频率响应法研究噻吩在Hβ分子筛上的传质行为

刘金玲，秦玉才，惠宇，宋丽娟

石油化工高等学校学报 2018, 31 (5): 17-21. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2018.05.003

摘要（390）

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PDF （2025KB）（167）

用盐酸溶液改性Hβ分子筛，采用XRD、N2吸附⁃脱附、NH3⁃TPD等手段对Hβ分子筛晶体结构、织构性质和酸量等进行表征，以噻吩为探针分子，采用频率响应技术研究了盐酸改性Hβ分子筛对其吸附扩散性能的影响。结果表明，盐酸改性Hβ分子筛后，溶解了堵塞在Hβ分子筛孔道内的非骨架铝，增强了分子筛孔道的贯通性，提高了分子筛的传质性能。在频率响应谱图中，噻吩在改性的Hβ分子筛中传质过程的响应强度明显大于在未改性的分子筛中传质过程的响应强度，盐酸改性后Hβ分子筛的传质性能得到了改善，吸附噻吩脱硫的能力明显增强，这对催化噻吩反应、优化工业脱硫具有重要意义。

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12元环硅铝分子筛酸性及其B酸中心可接近性探究

魏潘鹏1,焦健豪1,王焕1,2,刘贺1,孙兆林1,宋丽娟1,2

石油化工高等学校学报 2018, 31 (04): 27-31. DOI: :10.3969/j.issn.1006-396X.2018.04.005

摘要（437）

PDF （3281KB）（276）

采用原位红外光谱技术,以吡啶(Py)、2,6-二甲基吡啶(DMPy)、2,6-二叔丁基吡啶(DTPy)为探针分子,考察了HY、HMOR、Hβ3种12元环孔道结构分子筛的表面酸性及其孔道内B酸中心的可接近性。结果表明, HY 分子筛表面酸密度最大,存在丰富的强B酸中心、强L酸中心,以及较多的弱B酸中心,而HMOR和Hβ分子筛表面酸密度较低,且主要为强B酸中心和强L酸中心;以孔道内硅铝桥羟基的变化规律计算B酸中心可接近性指数,结果发现,3种分子筛孔道内B酸中心对大分子碱性探针的可接近性顺序为HMOR> Hβ> HY。

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甲基戊烷和正己烷在ZSM-5上的吸附与扩散行为研究

田鹏,王焕，莫周胜,秦玉才,李强,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2018, 31 (03): 16-21. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2018.03.003

摘要（405）

PDF （2678KB）（184）

运用智能重量分析仪研究了ZSM-5分子筛对2-甲基戊烷和正己烷吸附脱附及扩散行为，并与5A分子筛进行了对比。结果表明，相比于传统的5A分子筛，ZSM-5分子筛对甲基戊烷吸附容量显著增大，提升了近26倍；ZSM-5分子筛对正己烷的吸附容量比5A分子筛低，但由于其更易于脱附，使其在单位质量吸附剂的情况下，正己烷单循环脱附量与5A分子筛相近；甲基戊烷在ZSM-5分子筛上的吸附热仍较大，且扩散系数较小，导致脱附温度较高。因此，可进一步通过优化ZSM-5分子筛传质性能制备出性能优异的石脑油吸附分离吸附剂。

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稀土离子浓度对Y型分子筛传质动力学的影响

杨玲,张乐,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2017, 30 (6): 12-16. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2017.06.003

摘要（427）

PDF （3168KB）（271）

采用传统液相离子交换法制得不同稀土浓度的Y型分子筛（REY），运用频率响应(FR)技术和智能重量分析仪(IGA)研究了苯在REY分子筛上发生的传质动力学过程，从而研究稀土离子浓度对其吸附扩散过程的影响，并结合XRD、物理分析仪等表征手段对样品进行表征。结果表明，稀土的引入使吸附量逐渐减少，且适量稀土的引入可以提高其扩散传质性能，但是过量的稀土使其传质性能下降。苯在REY型分子筛上的传质过程存在着不同的吸附过程，适量稀土的引入可以提高催化和吸附分离工艺中分子筛对吸附质的选择性，从而提高催化和分离效率。

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稀土离子半径对Y分子筛抗Ni性能的影响

杨野,秦玉才,张乐,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2017, 30 (3): 9-14. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2017.03.002

摘要（610）

PDF （3481KB）（352）

采用液相离子交换法制备了CeY、NdY、HoY 分子筛,并通过Mitchell等体积浸渍法对其进行Ni污染。运用氨气程序升温脱附(NH3-TPD)和原位吡啶红外光谱技术(InsituPy-FTIR)对其酸性质进行表征,采用微反应活性评价装置考察其抗Ni性能。结果表明,随着稀土离子半径的减小,稀土改性Y 型分子筛抑制Ni破坏其B酸中心能力逐渐增强。进一步将酸性关联活性后发现,经Ni污染后REY 分子筛的催化裂化微反应活性亦随着稀土离子半径的减小而逐渐增强,且反应液相产物中汽油质量分数随Ni/REY分子筛催化剂中RE离子半径的减小而逐渐增加。RE离子半径越小的REY分子筛抗Ni性能越好。

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驱油剂对稠油注空气低温催化氧化过程的影响规律

周广健,秦玉才,李强,莫周胜,张晓彤,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2016, 29 (4): 1-6. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2016.04.001

摘要（622）

PDF （4233KB）（447）

为了提高空气驱的安全性及稠油改质,通过静态氧化实验研究了驱油剂对稠油低温催化氧化性能的影响规律。结果表明,研究选用的驱油剂都可以提高耗氧速率,特别是NaOH 和PAM 对耗氧速率的影响最为明显。通过族组成分析驱油剂对原油成分的影响,研究发现,低温催化氧化使原油中的饱和分和芳香分向胶质和沥青质转化,而纳米微粒Fe ₃O ₄ 却可以明显的反转这种变化。研究结果对驱油剂的选取、提高空气驱油技术的安全性及扩大空气驱的应用具有一定的指导意义。

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助剂对CuO-ZnO-ZrO ₂ 催化剂CO ₂ 加氢制甲醇性能的影响

李培培,秦玉才,李强,莫周胜,张媛媛,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2016, 29 (3): 12-17. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2016.03.003

摘要（593）

PDF （1940KB）（464）

采用燃烧法制备了Al ₂O ₃、CeO ₂、NiO 金属氧化物改性的CuO-ZnO-ZrO ₂ 催化剂,通过X 射线衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、H2-程序升温脱附(H2-TPD)、CO ₂-程序升温脱附(CO ₂-TPD)表征手段,探讨Al ₂O ₃、CeO ₂、NiO 助剂对催化剂物相组成及微观结构的影响,且在固定床连续流动反应装置上考察了添加3种不同助剂对CO ₂ 加氢合成甲醇性能的影响。结果表明,Al ₂O ₃、CeO ₂、NiO 助剂均有助于提高CuO-ZnO-ZrO ₂ 催化剂的活性,且添加适量CeO ₂ 的催化剂催化效果最好;3种助剂都可以抑制CuO 晶粒的生长和提高CuO 的分散度,从而更利于催化剂的还原和H2 的吸附解离;3种金属氧化物助剂均可不同程度地调变催化剂表面碱强度和碱性位数目,较之NiO 改性的催化剂,Al ₂O ₃ 和CeO ₂ 改性的催化剂表面碱强度更强,碱性位数目也更多,从而更利于CO ₂ 的吸附活化。

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Sn-Bi-Co@AC催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用

高士梁,孙玺,吕忠领,秦玉才,张晓彤,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2016, 29 (2): 1-5. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2016.02.001

摘要（285）

PDF （2738KB）（87）

以活性炭为载体,SnCl4 为活性组分,添加不同含量的BiCl3 以及CoCl3,制备出了Sn@AC、 Sn-Bi@AC、 Sn-Bi-Co@AC系列乙炔氢氯化催化剂。运用XRD、物理吸附仪对催化剂微观结构进行了表征,并在常压固定床反应器上进行了乙炔氢氯化反应性能评价。研究发现,浸渍法合成的Sn-Bi-Co@AC催化剂中,SnCl4 负载量为
0%,BiCl3 负载量为5%,CoCl3 负载量为10%时,催化剂性能最优,乙炔转化率和氯乙烯的选择性可分别维持在90%和95%以上长达100h。通过对比三组催化剂失活前后织构性质数据的变化,发现 Sn-Bi-Co@AC复合催化剂在失活后比表面积和孔容变化最小,这表明BiCl3 和CoCl3 的加入可以有效降低反应过程中催化剂表面积碳的产生,从而提高了催化剂的寿命。

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频率响应法研究苯在N a Y分子筛上的吸附和扩散行为

赵华,宋丽娟,孙兆林,秦玉才

石油化工高等学校学报 2016, 29 (1): 10-13. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2016.01.003

摘要（478）

PDF （3035KB）（302）

利用频率响应技术考察了苯在N a Y分子筛上的吸附、扩散行为, 并与TG / DTG曲线和吡啶红外等技
术相结合来分析苯在分子筛上的吸附扩散机理。结果表明, N a Y分子筛中存在两种酸性中心, 即弱B酸中心和弱L
酸中心, 且以L酸中心为主; 在3 3 3、 4 2 3K时, 苯在N a Y分子筛上有两个吸附作用力, 分别是孔填充物理吸附和π电
子相互作用两种吸附形式。逐渐接近加氢催化裂化反应的温度( 5 7 3K) 时, 苯在 N a Y分子筛上的传质仍以吸附过程
为主。但是6 2 3K时, 在 N a Y分子筛上的传质以扩散过程为主, 吸附作用力弱, 易脱附, 更易于芳烃分子在其上的扩
散, 从而提高加氢裂化反应性能。

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R EY对噻吩和四氢噻吩催化转化行为的红外光谱研究

张畅, 秦玉才, 莫周胜, 初春雨, 张晓彤, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2015, 28 (2): 13-18. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2015.02.003

摘要（374）

PDF （3678KB）（521）

以 N a Y、 HY、液相稀土 C e离子交换改性的 Y 分子筛(L - C e Y) 和稀土离子改性的超稳 Y 分子筛 ( HR S Y - 3) 为研究对象, 在氨气程序升温脱附( NH3 - T P D) 和吡啶吸附傅里叶变换红外光谱( P y - F T I R) 表征其酸性能的基础上, 采用原位傅里叶变换红外光谱( I ns i t uF T I R) 技术以噻吩和四氢噻吩作为探针分子, 研究噻吩硫化物在稀土离子改性的 Y型( R EY) 分子筛上的吸附及转化行为。结果表明, 室温条件下噻吩在分子筛强B酸中心作用下即可发生质子化反应, 质子化的噻吩分子可进一步发生低聚反应, 且稀土物种和非骨架铝有关的L酸中心与B酸的协同作用促进质子化噻吩向低聚物的转化; 而四氢噻吩在 N a Y、 HY及R EY型分子筛上均无催化反应发生。

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Z SM - 5 / KL复合分子筛的形貌控制及轻烃芳构化性能

万海, 张若杰, 秦玉才, 鲁传涛, 张晓彤, 宋丽娟

石油化工高等学校学报 2015, 28 (1): 1-6. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2015.01.001

摘要（434）

PDF （4128KB）（538）

以Z SM - 5分子筛为基体, 采用分级晶化方式合成Z SM - 5 / KL复合分子筛。通过调控晶化时间、晶化温度和晶化级数等合成因素控制复合分子筛的合成过程及形貌, 并利用X射线衍射( XR D) 、 N2 吸附脱附、扫描电镜 ( S EM) 等技术对样品进行表征, 采用正戊烷芳构化反应考察复合分子筛的催化性能。结果表明, 不同的晶化方式对复合分子筛的形貌具有明显影响。与单级晶化方式相比, 多级晶化方式可有效调控壳相L纳米晶体在Z SM - 5晶粒表面的生长和形貌, 并促进核壳型复合分子筛的生成。反应实验结果表明, 与混晶型复合分子筛相比, 核壳型复合分子筛具有更好的芳构化性能。

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助剂对 Mo ₂C /Mo O ₂ - Z r O ₂催化剂异构化性能的影响

施岩, 王海彦, 宋丽娟, 孙兆林

石油化工高等学校学报 2014, 27 (3): 36-40. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2014.03.009

摘要（439）

PDF （2266KB）（257）

研究了 Mo ₂C /Mo O ₂ - Z r O ₂ 催化剂上正己烷的异构化反应。分别以十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇2 0 0 0 0为模板剂, 采用共沉淀法制备前驱体固体超强酸 Mo O ₃ - Z r O ₂, 从前驱体 Mo O ₃ - Z r O ₂ 的B E T和F T I R表征可以看出, 所得样品具有适宜比表面积、孔径和孔容。前驱体 Mo O ₃ - Z r O ₂经碳化后总酸量大幅度的下降。加入混合助剂的 Mo 2C /MZ - P 0. 0 0 5 - C 0. 5的催化剂无论转化率和选择性都要比加入单一助剂的催化剂要高得多, 其转化率达 6 7. 5%, 选择性7 5. 2%。

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NiB/C催化剂的制备及其在合成对氨基苯酚中的应用

王利,宋威,张宇,秦玉才,王旺银,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2012, 25 (4): 10-13. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2012.04.003

摘要（486）

PDF （256KB）（391）

采用化学还原法制备了ＮｉＢ／Ｃ催化剂，利用电感耦合等离子直读光谱（ＩＣＰ）、Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电镜（ＳＥＭ）和差示扫描量热分析（ＤＳＣ）等表征手段对其组成、结构、形貌及最高晶化温度进行了分析，对硫酸锌水溶液中硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚（ＰＡＰ）的反应及其催化性能进行了研究。表征结果显示，ＮｉＢ／Ｃ催化剂中非晶态ＮｉＢ合金的组成为Ｎｉ７９．４Ｂ２０．６，最高晶化温度为６４３Ｋ，合金颗粒粒度约为３０ｎｍ。实验结果表明，硫酸锌溶液中硝基苯催化加氢反应硝基苯转化率为８０．２３％，对氨基苯酚选择性为１１．２１％，ＮｉＢ／Ｃ催化剂具有较高的催化加氢活性。

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烃类分子在HZSM-5分子筛上的吸附扩散行为研究

杜美玉,孙庆,赖君玲,武玉叶,宋丽娟

石油化工高等学校学报 2012, 25 (3): 27-30. DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2012.03.006

摘要（440）

PDF （287KB）（384）

以正戊烷、１－戊烯、苯为模型化合物，通过频率响应方法对它们在ＨＺＳＭ－５分子筛上的吸附行为进行了研究，考察了烷烃、烯烃和芳烃分子在ＨＺＳＭ－５分子筛上的不同吸附形式。频率响应谱图结果表明：正戊烷的响应信号最强，而烯烃和苯的响应信号比较微弱，结合吸附等温线和程序升温脱附（ＴＰＤ）实验结果，可以判断正戊烷、１－戊烯、苯在分子筛上发生不同的吸附作用。正戊烷和分子筛通过范德华力作用，属于物理吸附。苯分子是通过与分子筛骨架静电场相互作用而吸附的。１－戊烯在ＨＺＳＭ－５上的吸附作用力最强，其吸附模式被认为是１－戊烯通过与ＨＺＳＭ－５上两种不同强度的酸性位相互作用完成的。

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